Persons at STU
This page displays all publicly accessible information about the desired person. Some information about the person's occupation and offices may be hidden.
Basic informationBasic information about a final thesis
Additional informationAdditional information about the final thesis follows. Click on the language link to display the information in the desired language.| Language of final thesis: | Slovak |
| Title of the thesis: | Teoretické štúdium energetiky antioxidačného účinku fenolov |
| Summary: | Predložená diplomová práca sa zaoberá štúdiom reakčných entalpií prislúchajúcich jednotlivým krokom troch možných antioxidačných mechanizmov. Okrem mechanizmu prenosu vodíkového atómu (HAT - Hydrogen Atom Transfer) sme študovali aj mechanizmy SET-PT (Single-Electron Transfer - Proton Transfer) a SPLET (Sequential Proton Loss Electron Transfer). Na kvantovochemické výpočty pre15 meta- a 15 para-substituovaných fenolov (ArOH) vo vode, etanole a benzéne sme použili DFT/B3LYP a PCM metódu. Všetky výpočty sa uskutočnili pre bázu atómových orbitálov 6-311++G**. Okrem porovnania vypočítaných reakčných entalpií s dostupnými experimentálnymi alebo teoretickými hodnotami sme získané entalpie korelovali s Hammettovými konštantami. Zistili sme, že Elektrónovo donorné substituenty spôsobujú nárast disociačnej entalpie protónu (PDE) z katiónradikálu ArOH+• (druhý krok SET-PT) a Protónovej afinity fenoxidového aniónu ArO- (reakčná entalpia prvého kroku v SPLET). Elektrónovo akceptorné substituenty zvyšujú entalpiu disociácie O-H väzby, ionizačný potenciál ArOH (prvý krok SET-PT) a entalpiu transferu elektrónu z fenoxidového aniónu ArO- (druhý krok v mechanizme SPLET).Získané výsledky ukazujú, že závislosti reakčných entalpií od Hammetových konštánt môžeme považovať za lineárne alebo približne lineárne. Vypočítané reakčné entalpie v roztokoch pre SET-PT a SPLET mechanizmus vo vode a etanole tlmia efekt substituenta v porovnaní s publikovanými údajmi pre plynnú fázu. Naopak, voda a etanol zosilňujú efekt substituenta na entalpiu disociácie O-H väzby. Benzén tlmí efekt substituenta v menšej miere. Významné tlmenie veľkosti efektu substituenta badať len v prípade protónových afinít meta- a para-substituovaných fenolov a entalpií transferu elektrónu para-substutuovaných fenolov. Benzén taktiež zosilňuje efekt substituenta na entalpiu disociácie O-H väzby. Z termodynamického hľadiska, vstup do mechanizmu SPLET predstavuje pre vodu a etanol najpravdepodobnejší proces, kým pre benzén je mechanizmus HAT najpravdepodobnejšia reakčná cesta. Odštiepenie elektrónu zo študovaných fenolov, charakterizované ionizačným potenciálom (prvý krok mechanizmu SET-PT), predstavuje proces s najväčšími energetickými nárokmi pre všetky tri rozpúšťadlá. Taktiež sme zistili, že protónové afinity, entalpie transferu elektrónu a entalpie disociácie O-H väzby môžu byť úspešne korelované s dĺžkou susednej C-O väzby. |
| Key words: | BDE, PDE, PA, ETE, DFT/B3LYP, PCM, IP, fenol, antioxidant |
Display and download filesTo display the final thesis assignment form click on the Display the final thesis assignment form icon. The following icons - Final thesis, Thesis appendices, Supervisor's review, Opponent's review - relate to the final thesis and can be downloaded. They could be displayed on condition they have been inserted and are available publicly.
Parts of thesis with postponed release:| – | Final thesis (final thesis appendices) unlimited |
| – | Reviews for final thesis unlimited |